Questa struttura è nota fin dal 1463, quando Cacciavillani (il curioso oste dell’Albergo dello Lione) usava intrattenere illustri viaggiatori di passaggio sulla Via Cassia Antica. Nel 1666 i principi Chigi acquistarono l’osteria affidando i lavori di restauro a Carlo Fontana, allievo del Bernini. L’edificio divenne così una nota stazione di posta lungo la nuova Cassia papalina: sosta ideale per pellegrini e mercanti. Inserita nel percorso del Grand Tour, ospitò nei secoli successivi Goethe, Alfieri e Belli. Anche le truppe napoleoniche vi alloggiarono, oltre a uno dei massimi artefici dell’Italia Unita: Massimo D’Azeglio. A metà del Novecento, grazie all’intuito e alla passione di Otello Pulcini per questo gioiello seicentesco, furono avviate accurate opere di restauro che, proseguite con amorevole dedizione dagli eredi Di Felice-Pulcini, hanno riportato Il Postiglione ai fasti dei Chigi.